Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Мономеры Сборник статей 2
 
djvu / html
 

130 К. Шильд кнехт
Не следует пытаться проводить винилирование ацетиленом под давлением, не изучив литературу по работе с ацетиленом под давлением и не испытав тщательно соответствующую аппаратуру, снабженную оградительными щитами [16, 17]. В литературе описан производственный процесс получения алкилвиниловых эфи-ров [18, 19].
Разработан «карбюраторный» процесс для безопасной работы с ацетиленом при проведении винилирования [20]. Получение простых виниловых эфиров этим методом заключается в разбавлении ацетилена парами спирта при относительно низких давлении и температуре и последующем введении этой смеси в реакционную зону высокого давления. В качестве реакционной среды, в которой может быть диспергировано около /4 части (по весу) едкого кали в виде мелких хлопьев, могут быть использованы высококипящие жидкости, например ди-н-бутилацеталь или светлое нефтяное масло. Для предотвращения образования нежелательных побочных продуктов в системе не должно быть ни влаги, ни кислорода.
Получение метилвинилового эфира было осуществлено пропусканием смесей метилового спирта и ацетилена при 400 над активированным углем, насыщенным фосфорной кислотой и содержащим соли цинка, кадмия или серебра [21]. Этот метод не приобрел промышленного значения.
Кляйзен получил этилвиниловый эфир продолжительным нагреванием жидкого диэтилацеталя с хинолином и фосфорным ангидридом [22], но для проведения синтеза в больших масштабах более практичным является расщепление паров ацеталя над нагретым контактным катализатором [23, 25]:
/OR
/ от 100 до 450
СМ3СН -контактный CH3 OR катализатор
В качестве катализаторов могут быть применены пористый глинозем, окись тория или мелко раздробленный никель, но лучшие выходы были получены при применении серебра, палладия [26] и других катализаторов, найденных в последнее время. В одном из патентных примеров 40 г асбеста, содержащего 10 весовых процентов палладия, равномерно распределялись в реакционном сосуде емкостью 4 л. Пары ди-н-бутилацеталя ацетальдегида пропускались над катализатором при 300 со скоростью около 500 г/час. н-Бутилвиниловый эфир был получен с выходом 75%. Этилвиниловый эфир был получен из диэтилацеталя при применении в качестве катализатора платины, нанесенной на асбест (5 /0i от веса асбеста) и поддерживаемой при 280 - 290 [27]. Аце-таль вводили со скоростью 20 капель в минуту и пары вместе

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270


Автоматизация производства в нефтяной и химической промышленности. Справочники, статьи