Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Манометры Сборник статей
 
djvu / html
 

230
А. Уорд, У. Роберте
тах «обратная степень полимеризации» — отношение «раствори-
тель : стирол» — должна получаться и получается на самом деле
прямая линия, и сделал такой вывод: «Поскольку влияние рас-
творителей может быть достаточно объяснено переносом цепи,
то, повидимому, нет необходимости постулировать какое-либо
влияние разбавления как такового на степень полимеризации».
Однако в случае некоторых терпеновых углеводородов имеются
данные о влиянии растворителя ином, чем перенос цепи.
Некоторые «лучшие величины», вычисленные Майо, таковы:
Растворитель Константа переноса С-Ю» по данным
Шулыщ 1 Суэсса
Циклогексан ........... 0,81 0,81 1Д2 2,31 5,13 0,42 0,42 0,62 2,83 6,33 0,54 3,84 10,8 130
Бензол ..............
Толуол .............
Этилбеизол ............
Диэтилбензол • .........
Хлорбензол . ...........

1,1,2-Трихлорэтан .........
Четыреххлористый углерод . . •. .
В экспериментальном исследовании, из которого были взяты
данные для вычисления этих констант, молекулярный вес поли-
стирола, полученного в толуоле при 100°, изменялся от 180000
до 20000 при изменении концентрации от 50 до 1,6%.
Марк и сотрудники [141], используя преимущество исклю-
чительной подвижности атома брома, получили полистирол в
виде вязкой жидкости с молекулярным весом, равным всего 720,
применив для этого СВг4 в количестве 6%, считая на стирол
(1% перекиси бензоила при 75° в течение 72 час., выход 80%).
В опубликованной в самое последнее время работе, посвя-
щенной константам переноса цепи при полимеризации стирола,
инициированной перекисями [142], найдено, что константа для
четырехбромиетого- углерода -почти в 50 раз больше, чем кон-
станта для четыреххлористого углерода, которая в 43 раза больше^
чем для хлороформа.
Предложенный механизм переноса цепи предполагает присо-
единение галоида к молекуле полимера на концах цепи, и было
экспериментально доказано, что полистирол, полученный поли-
меризацией в присутствии четыреххлористого углерода, содержит
в среднем четыре атома хлора в одной молекуле. Следовательно,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270


Автоматизация производства в нефтяной и химической промышленности. Справочники, статьи